При перегруппировке полимеров, судя по вязкостным характеристикам, не происходит заметного изменения ММ.

Строение АПА подтверждено ИК-спектроскопией (KBr), v/см-1:

характеристические полосы поглощения полиимидатов 1648-1656 (C=N) смещаются в

1653-1661 (С=0), а полоса 1210 (С-О), практически отсутствуют. Наиболее доказательными являются данные ЯМР 13С (,HMC0-d6, 8, м.д.): сигнал при 165.799 свидетельствующий о наличии карбонильного атома углерода [8].

Полученные полиамиды подобно соответствующим ПИД растворимы в ДМФА, ДМАА, ДМС0, м-крезоле, пиридине, но в отличие от исходных полимеров в хлороформе

Теплостойкость полимеров в результате перегруппировки полиимидатов в полиамиды изменяется незначительно: (Т ст) составляет 255-289 и 198-264 оС, соответственно. По термостойкости синтезированные полиамиды существенно превосходят полиимидаты, по данным ТГА (5 оС/мин., воздух) 10 %-ная потеря массы наблюдалась при 395-488 оС, что намного выше, чем у соответствующих исходных полиимидатов (336-440 оС).

Сравнение способности ПИД к перегруппировке

При сравнимых температурах реакции изомерные ПИД, в таблицах 1 и 2 под одинаковыми номерами, перегруппировываются неодинаково.

Основное их отличие это форма расположения перегруппировывающегося фрагмента в полимерной цепи (рис 2.13).

Рис. 2.13 Вид перегруппировывающегося фрагмента ПИД

ПИД-К превращается быстрее ввиду более выгодной конформации перегруппировывающегося фрагмента, и вследствие большей подвижности боковой

Некоторая зависимость прослеживается и в группах ПИД. Так ПИД на основе более кислого 4,4 дигидроксидифенилсульфона превращаются быстрее и глубже.

растворяются лишь при нагревании.

ПИД-А

пид-к

группы в сравнение с основным полимерным звеном [9].

Таким образом, показана возможность применения перегруппировки для синтеза качественно нового вида полимера, на примере, трансформации ПИД в N-ФАПА по механизму Чапмена.

Работа выполнена при поддержке Фонда содействия отечественной науке, Молодежного гранта правительства Республики Бурятия.

Литература

1. Киреев В. В. Высокомолекулярные соединения. - М.: - В. Ш., - 1992. - 512 с.

2. Соколов В.В., Герасимов В.Д., Савинов В.М., Беляков В.К. Термостойкие ароматические полиамиды. - М.: Химия, - 1975. - 256 с.

3. Бурдуковский В.Ф., Могнонов Д.М., Ботоева С.О., Мазуревская Ж.П. Поликонденсация полиимидатов в растворе Электронный журнал Исследовано в России , 86, 908-919, 2005 г. http: zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2005/086.pdf

4. К. В. Вацуро, Г. Л. Мищенко Именные реакции в органической химии. - М.:

Химия, - 1976. - 471 с.

5. Chapman A.W. 1,3-moving. Kinetics of a thermal regrouping phenilbenzaniliminoethers J. Chem. Soc. - 1925. - P. 1992-2001.

6. Тейтельбаум Б.Я. Термомеханический анализ полимеров. - М.: Наука, 1979. -

236 с.

7. Хохлов А.Р., Кучанов С.И. Лекции по физической химии полимеров. - М.: Мир,

2000. - 192 с.

8. Семенович Г.М. ИК и ЯМР спектроскопия полимеров. - Киев: Наукова думка, -

1985. - 585 с.

9. Фабуляк Ф.Г. Молекулярная подвижность полимеров в поверхностных слоях. -Киев: Наукова думка, - 1983. - 144 с.