Разделы
Главная Сапромат Моделирование Взаимодействие Методы Инновации Индукция Исследования Факторизация Частоты
Популярное
Как составляется проект слаботочных сетей? Как защитить объект? Слаботочные системы в проекте «Умный дом» Какой дом надежнее: каркасный или брусовой? Как правильно создавать слаботочные системы? Что такое энергоэффективные дома?
Главная »  Температура 

В интервале температур 25 - 90оС с использованием моста переменного тока Р-5083 измерена удельная электропроводность (ЭП) растворов гидроксогликолята кальция в этиленгликоле. При определении ЭП проводился учет частотной зависимости измеренного сопротивления растворов. При этом искомое сопротивление определялось методом экстраполяции измеренного сопротивления R к бесконечной частоте F в координатах R-1/F [1]. Для измерения использовалась кварцевая кондуктометрическая ячейка с платиновыми электродами. Калибровка кондуктометрической ячейки проводилась по водным растворам хлорида калия [2]. Значения удельной ЭП водных растворов КС1 были взяты из работы [3]. Погрешность определения удельной электропроводности не превышала 0,5 %.

Зависимость удельной ЭП растворов гликолята кальция от концентрации электролита приведена на рис. 1. Для всех исследованных растворов удельная ЭП возрастает с повышением концентрации и температуры. На основе полученных данных для всех исследованных растворов были рассчитаны величины энергии активации электропроводности. Установлено, что энергия активации ЭП не зависит от концентрации электролита и уменьшается при повышении температуры. Зависимость энергии активации удельной ЭП от температуры представлена на рис. 2.

Снижение энергии активации ЭП при повышении температуры обусловлено, по-видимому, разрывом водородных связей и разрушением структуры растворителя при нагревании. Этот процесс облегчает процесс перемещения ионов в растворе под действием внешнего электромагнитного поля.

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ И АССОЦИАЦИЯ ГИДРОКСОГЛИКОЛЯТА КАЛЬЦИЯ В ЭТИЛЕНГЛИКОЛЕ

Кириллов А.Д.(1), Калугин О.Н. (onk@mterami.eorri)(2), Черножук Т.В.(2) , Щербаков В.В. (sheherb@muetr.edu.ru

(1) Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (2) Харьковский национальный университет им. В.Н. Каразина




2 3 4 5 6

C*103, моль/л

0 4 8 12

Рис.1.Зависимость удельной ЭП растворов гидроксогликолята

кальция от концентрации (1 - 25; 2 - 30; 3 - 40; 4 - 50; 5 - 70; 6 - 90оС)





T, K

См-см2/моль

дм3/моль

АаО°, кДж/моль

298.15

13,5 ± 0.1

13,7 ± 2,0

-6,48 ± 0,20

312.15

21,7 ± 0.2

23,2 ± 2,3

-8,17 ± 0,23

323.15

28,6 ± 0.3

33,0 ± 3,1

-9,39 ± 0,26

343.15

41,3 ± 0.4

32,4 ± 3,4

-9,92 ± 0,27

363.15

59,4 ± 0.9

65,4 ± 6,4

-12,62 ± 0,35

кДж/моль

+19,0 ± 1,0

Дж/моль-K

+86,6 ± 2,5

Изменение энергии Гиббса ассоциации отрицательно и уменьшается с повышением температуры во всем исследованном ее интервале. Изменение энтальпия АаН° и энтропии Аа£° ассоциации положительны. Существование положительной величины энтропии ассоциации гидроксогликолята кальция свидетельствует о том, что при образовании незаряженной формы электролита - ионной пары наблюдается увеличение беспорядка в растворе, вызванное, по-видимому, десольватацией ассоциирующих ионов.

ЛИТЕРАТУРА

1. Щербаков В.В. Ермаков В.И. Электронный журнал Исследовано в России , http: zhurnal.ape.relarn.ru/artieles/1999/036.pdf .

2. Барботина Н.Н., Кириллов А. Д. В сб. Успехи в химии и химической технологии . М. РХТУ им. Д.И. Менделеева. 2002. Том 16, вып.4, с.26-27.

3. Y.C. Wu, W.F. Koeh, K.W. Pratt. J. Res. Natl. Inst. Stand. Teehnol., 1991, v.96, p.191.

4. Lee W.H, Weaton R.J. J.Chem.Soe.Farad.Trans.1979, part 2, v.75, p.1128-1145.

5. Калугин О.Н., Вьюнник И.Н. Ж. общ. химии, 1989, т. 59, № 7, с. 1628-1633.

6. Калугин О.Н., Вьюнник И.Н. Ж. общ. химии, 1990, т. 60, № 6, с. 1213-1216.

По экспериментальные кондуктометрическим данным с использованием уравнения Ли-Уитона [4] и нелинейного метода наименьших квадратов [5, 6] были определены предельные молярные проводимости (Л0) а также константы ассоциации (K4) гидроксогликолята кальция в этиленгликоле в предположении существования в растворе следующего равновесия:

Са-ОСИ2СИ20И+ + ОН- о НО-Ca-OCH2CH2OH. Величины Л0 и K4 совместно с термодинамическими характеристиками ассоциации приведены в таблице.

Таблица

Термодинамические характеристики ассоциации гидроксогликолята кальция в этиленгликоле